质谱和谱学

发生pfa在各种鱼类从芬兰波罗的海和淡水的位置

2022年9月02

作者:Eva Kumar贾尼Koponen Panu Rantakokko, Riikka Airaksinen, Paivi Ruokojarvi, Hannu Kiviranta代表芬兰研究所的健康和福利

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每-和氟烷基物质(pfa)是一大群氟化学物质,被广泛应用于工业和消费者应用程序自1950年代以来,由于他们的水,油,和污垢的性质。pfa超过4000人被确认为可能在全球市场(经合组织,2018年)。全氟烃基酸的分布(PFAAs), pfa的子类别之一,全球无处不在的环境和生物群。PFAAs发现即使在野生动物最原始的南极洲大陆(加西亚et al ., 2022)。PFAAs化学品的健康问题,因为他们的持久自然,生物体内积累的潜力,某些PFAAs,毒性及其与不良健康影响包括开发效果,影响肝脏、血清胆固醇和免疫系统(欧洲食品安全署,2020)。
由于相关问题,生产和使用特定的pfa在全球被限制或严格限制。Perfluorooctane磺酸(卵圆孔未闭)及其衍生物是列在附件B《斯德哥尔摩公约》2009年全球消除它们的使用。此外,并酸(PFOA),其盐和PFOA-related化合物被列在附件一《斯德哥尔摩公约》在2020年。两个pfa组(perfluorobutane磺酸及其盐;2、3、3、3-tetrafluoro-2——(heptafluoropropoxy)丙酸盐及其酰卤化物)也被视为高度关注物质,达到候选人名单。
pfa暴露在一般人群的主要来源是饮食,然而,其他来源,如饮用水、室内空气吸入灰尘吸入,也贡献显著。鱼的肉,这是一个至关重要的蛋白质来源的世界人口,是一个主要的食品种类导致PFAA暴露人群(图1)。新的安全阈值——组每周耐受摄入量(双胞胎)4.4 ng公斤的体重(bw)每周,从而保护人类观察到的副作用——2020年由欧洲食品安全局派生的四个pfa (PFOA, perfluorononanoic酸(PFNA) perfluorohexane磺酸盐(PFHxS)和卵圆孔未闭),最有助于水平在人类血清(欧洲食品安全署,2020)。监测pfa在商业上重要的鱼类,因此暴露评估有关膳食暴露的途径。

Figure.1。人类通过受污染的鱼类消费的pfa曝光。
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在这方面,化学风险团队在芬兰的健康和福利研究所(THL),与自然资源研究所合作芬兰,芬兰环境研究所和芬兰食品权威,广泛开展对鱼类健康监测评估从2001年开始和评估等持久性有机污染物的浓度pfa在淡水和波罗的海鱼类和评估这些污染物对人类健康带来的风险。的最新抽样监测项目是在2016 - 2017年进行的。PFAA分析在鱼类在实验室进行的化学物质的THL风险小组,由芬兰认证认可服务根据SFS-EN ISO / IEC 17025:2017标准。THL的化学风险团队有能力来分析各种各样的工业化学品及其副产品从不同的人类和环境矩阵包括二恶英、多氯联苯、阻燃剂、pfa,邻苯二甲酸酯,双酚a。

pfa分析芬兰波罗的海的鱼sub-basins和湖泊

鱼抽样进行了监测和评估项目的四个波罗的海sub-basins (Bothnian海Bothnian湾群岛海洋和海湾芬兰)有界的芬兰海岸和淡水湖泊(Saimaa Paijanne湖,湖,湖Oulujarvi)在2016 - 2017年。商业和饮食的意义是主要的鱼类的选择标准。13鱼类样本,共计1134个鱼标本收集。具体数据在鱼类包括长度、重量、年龄和脂肪含量都被记录下来。pfa分析使用匀浆的一部分。13 PFAAs (perfluorohexanoic酸(PFHxA) perfluoroheptanoic酸(PFHpA), PFOA, PFNA, perfluorodecanoic酸(PFDA) perfluoroundecanoic酸(PFUnDA) perfluorododecanoic酸(PFDoDA) perfluorotridecanoic酸(PFTrDA) perfluorotetradecanoic酸(PFTeDA) PFHxS, perfluoroheptane磺酸盐(PFHpS),卵圆孔未闭,和perfluorodecane磺酸盐(pfd))研究样本进行调查。pfa分析了使用液相色谱(Dionex终极3000 RS)耦合到三重四极质谱(Finnigan TSQ量子发现Max)在电喷雾-电离作用模式(LC-ESI-MS / MS)。量化的限制个人PFAAs介于0.25 - 0.37之间ng g1湿重(ww)。

PFAA浓度在波罗的海的鱼

检测到了几个PFAAs鱼类在波罗的海sub-basins。卵圆孔未闭出现在至少97%的波罗的海鱼类样本和PFAA概要文件在鱼类为主,其次是PFNA和PFUnDA(图2)。贡献PFOA和PFTrDA整体PFAA浓度在波罗的海鱼类是次要的。全氟辛酸及其盐类(PFOA)被发现出现在波罗的海青鱼和熔炼可以用饮食来解释,行为因素和/或物种特定毒性动力学行为。这项研究的结果发表在其他地方细节(Kumar et al ., 2021)。
图。2:贡献(%)的个人同系物∑PFAA在波罗的海鱼类。转载(Kumar et al ., 2021)。
最高平均∑PFAA浓度观察在熔炼(33.1 ng g - 1 ww级),七鳃鳗(5.86 ng g - 1 ww级),和白鳟鱼(5.75 ng g - 1 ww级),主要是由于卵圆孔未闭浓度升高(图3)。Junttila et al。(2019)曾报导了主导地位的卵圆孔未闭鱼在芬兰南部的海洋和沿海地区。最低平均∑PFAA浓度被发现在罗奇(1.45 ng g - 1 ww级)和淡水鳕(1.43 ng g - 1 ww级)。这些观察中发现不同于以前的pfa监测研究THL和合作者在2009 - 2010年(Koponen et al ., 2015)。
图。3。中位数ΣPFAA浓度(ng g - 1 ww级)按物种和分组捕获位置在波罗的海。转载(Kumar et al ., 2021)。

在淡水鱼pfa浓度

PFAA概要的鱼从淡水湖泊不同于波罗的海中鱼。主要同系物中发现湖鱼样本包括卵圆孔未闭,PFTrDA, PFDoDA PFUnDA, PFDA。PFAA概要湖鱼主要是PFUnDA PFTrDA,卵圆孔未闭(图。4)。最高的∑PFAA浓度观察在pike-perch (4.78 ng g - 1 ww级),白鳟鱼(3.04 ng g - 1 ww级)。
卵圆孔未闭的浓度比其他PFAAs湖鱼是从观察不同的波罗的海的鱼。这可能是由于污染模式的差异在淡水和海水鱼类。卵圆孔未闭对PFAA污染波罗的海比C9-C14全氟羧酸。总的来说,从芬兰湖泊鱼类较低∑PFAA浓度相比,波罗的海的鱼。
图4。平均ΣPFAA浓度(ng g - 1 ww级)和相应PFAA同系物概要文件在芬兰的湖鱼类。转载(Kumar et al ., 2021)。

pfa暴露在芬兰消费者通过鱼类的饮食

我们比较计算结果基于PFAA浓度在鱼和PFAA摄入量与欧洲食品安全署提出的组双胞胎PFOA的总和,PFNA PFHxS和卵圆孔未闭(∑PFAS-4 = 4.4 ng公斤bw第1周)。意味着ΣPFAS-4浓度变化从1.12 ng g - 1在罗奇ww级23.27 ng g1 ww胡瓜鱼。平均消费野生鱼类在芬兰于2018年46克第一周,闻到的是边际(路加福音,2019)。因此,假设46克每周食用鱼和70公斤的体重,双胞胎会超过仅供胡瓜鱼。尽管如此,这些发现强调了需要环境和人类的生物监测和显示鱼的饮食的重要性对总膳食pfa的摄入量。

引用

欧洲食品安全署(2020)。科学对人类健康的风险与全氟烃基物质在食品的存在有关。欧洲食品安全署J 18, 6223。
加西亚LAA Descamps年代,Herzke D, Chastel O, Carravieri, Cherel Y,她们P, Budzinski H,穆尼奥斯G,法典P,低地,Gabrielsen GW,并称乔Borga K (2022)。每和氟烷基物质在生物体内积累的南极育种南极贼鸥(Catharacta maccormicki)和他们的猎物。前面。3月科学。,2022年3月31日。https://doi.org/10.3389/fmars.2022.819525
Junttila V, Vaha E, Perkola N, Raike, Siimes K, Mehtonen J, Kankaanpaa H, Mannio J . (2019)。PFASs在芬兰河流和鱼和装运PFASs的波罗的海。870年水11日。
Koponen J, Airaksinen R, Hallikainen Vuorinen PJ, Mannio J, Kiviranta H (2015)。全氟烃基酸在各种可食用的波罗的海、淡水养殖鱼类在芬兰。光化层129,186 - 191。
Kumar E, Koponen J, Rantakokko P, Airaksinen R, Ruokojarvi P, Kiviranta H, Vuorinen PJ, Myllyla T, Keinanen M, Raitaniemi J, Mannio J, Junttila V, Nieminen J, Venalainen呃,Jestoi M (2022)。全氟烃基酸分布在从波罗的海鱼类,在芬兰的相似性。臭氧层。2022年3月;291 (Pt): 132688。doi: 10.1016 / j.chemosphere.2021.132688。(本文是根据知识共享归属许可(CC)。
路加福音(2019)。Ruoka - ja luonnonvaratilastojen e-vuosikirja。Luonnonvara - ja biotalouden tutkimus 86/2019,
115(芬兰)。
经合组织/环境规划署(2018)。对每一个新的全面的全球数据库——和氟烷基物质(PFASs):总结报告更新经合组织2007的名单和氟烷基物质(PFASs)、经济合作与发展组织(OECD)、门户/和聚氟化学物质。

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