Biphenyl-丙基修饰二氧化硅：RP色谱的有趣选择

烷基尤其是八烷基修饰的硅是现代RP色谱中的主力。它们的保留机制主要是由于疏水性范德华相互作用。空间或极性相互作用往往扮演次要角色。但是，这些固定阶段很难或不可能实现某些分离。因此，具有正交选择性的表面修饰引起了极大的兴趣。反向相相色谱的吸附剂必须具有足够的疏水性，并且必须化学惰性。这些限制排除了许多功能。然而，作为烃的芳基配体是疏水性的，化学惰性[1]。它们进行P-P相互作用的能力会影响其对常规烷基相的选择性[2,3]。用苯基丙基或苯基己基硅烷修饰的硅显示出较低的疏水相互作用，因此与Octadexyl修饰的二氧化硅相比，保留时间更短。 To increase the hydrophobicity of aryl modified silicas biphenylpropyl ligands have been chosen for surface modification. As expected this stationary phase shows enlarged retention times and different selectivities compared to octadecyl phases. They seem to be an interesting alternative to conventional alkyl modified silicas.

实验

HPLC级溶剂用于制备洗脱液。在酸性分析物的情况下，将0.2％三氟乙酸添加到洗脱液中。各种测试化合物的纯度或更高的纯度，是从多个来源购买的。
根据分析物的极性，选择了不同的洗脱成分，但是对于每种化合物，仅在所有列上使用一个组合物。为了比较乙腈和甲醇的溶剂系统，选择了甲醇的比例，以便在参考阶段使用洗脱液系统具有可比的洗脱力。
这项工作中使用的HPLC设备是征服和最终的3000 UHPLC系统（均为Thermo Scientific）。死亡体积是通过在水中注射尿嘧啶溶液来确定的。
以下不锈钢色谱柱（125x4 mm），填充了核能C18重力，Nucleodur®C8重力，Nucleodur®C18EC，Nucleodur®苯基 - 己基，Nucleodur®SphinxRP和Nucleodur®P²（Macherey-Nagel）。nucleodur®本身是一种完全多孔，球形和高纯度硅胶，平均孔径为110Å，表面积为340m²/g。

结果与讨论

在这项工作中，与参考Nucleodur®C18重力相比，研究了86种有机化合物的行为[4]。特定数据和详细的HPLC条件的介绍将超出本出版物的范围，但可从作者获得。分析物是来自各种物质类别的有机化合物，分子量低于500 daltons。仅使用中性化合物，但电离形式的形式例如色谱过程中的质子化和去质子反应可以形成苯胺或酸。
将我确定在C列C的单个化合物的容量因子K（I，C）与参考阶段Nucleodur®C18重力（K’（i，Ref））的容量因子K（I，C）。该色谱柱充满了吸附剂，上面覆盖着密集的八环体配体。在表1中，总结了所使用的公式。
图1显示了以乙腈为有机修饰符的八烷基（Nucleodur®C18EC）和辛基（Nucleodur®C8重力）相的容量因子的图。使用这些吸附剂，分析物主要与不同长度的烷基相互作用。相互作用的相似性导致几乎线性的过程，但斜率不同。
图2显示了使用乙腈/水通过芳基修饰的两个相的测量值。Nucleodur®P²的修饰由双苯基丙基组组成，而苯基己基配体用于第二吸附剂。
图3和4显示了使用洗脱液系统甲醇/水的相同固定相的结果。测量点的散射表明，双苯基丙基修饰与八甲苯甲基和其他烷基改性硅的选择性明显不同。为了量化这种行为，有必要转换容量因素（请参见表1）。C列上化合物I相互作用强度差异的量度是相对容量因子K’REL（I，C）。该值在色谱柱上的所有化合物中的平均值是对所研究的吸附剂和参考之间的相互作用差异的度量。相对标准偏差RSD描述了平均值周围相对容量因子的变化。它是图1-4中点散射的数字度量，并描述了与参考阶段相比的选择性差异。计算值总结在表2中。